南宫28官方网站新邦标 塑胶跑道制品中六类无益物质都有谁?是怎样限量的?
栏目:专题报道 发布时间:2024-07-07

  今天出台的《中小学合成原料面层体育场地》(收罗睹解稿)鲜明规矩了合成原料面层中无益物质的限量请求,以范例合成原料面层体育场地开发行业的进展治安,促实行业壮健有序进展,为我邦普遍中小学生供应一个安静牢靠的运动境遇。

  那么,都蕴涵哪些无益物质?它们的妨害是什么?无益物质的限量又是何如确定的?请接着往下看。

  因为室外体育场地受阳光照耀、气流的影响,合成原料面层原料有恐怕造成可吸入颗粒物,以是除通过皮肤接触走漏外,又有恐怕通过呼吸道妨害中小学生壮健。以是,有须要规矩可溶性重金属的含量限值。

  铅可行动聚氨酯原料的催化剂或者塑胶跑道面层的颜料存正在于合成原料面层中。生物体不需求铅,铅走漏对绝大大批的生物都有毒。儿童是铅中毒的易感动群,铅走漏急急损害儿童壮健,蕴涵大脑和神经编制毁伤、滋长发育迂缓、进修和行动题目、听力和讲话阻碍,导致儿童智商下降、留意力不会集、正在校浮现不佳。以是,要踊跃注意儿童铅中毒。铅的毒性效率没有阈值,即铅进入体内就有毒,以是,“零血铅”已成为临床限度儿童铅中毒的倾向。

  镉是一种生物蓄积性强、毒性良久、具有“三致”效率的重金属,摄入过量的镉对生物体的妨害极其急急,导致肾脏、肝脏、肺部、骨骼、生殖器官的毁伤,对免疫编制、血汗管编制等具有毒性效应,进而激发众种疾病。以是,各个邦度和邦际机闭正在百般消费产物圭表和境遇圭表中均制定了镉元素的含量或浓度限值。

  境遇中的铬闭键以Cr3+和Cr6+两种价态存正在。铬走漏恐怕来自自然源和工业源。铬的自然出处闭键是岩石风化出现的Cr3+,它是人体必要的微量元素。金属铬和Cr3+的毒性很小,对呼吸道有刺激效率。自然境遇中Cr3+可能氧化为Cr6+。Cr6+为强氧化剂,对皮肤、黏膜有刺激和腐化效率,已确以为致癌物,其毒性是Cr3+的100倍。人体可能将必然量的Cr6+解毒转化为Cr3+。对付急性(短期)和慢性(持久)吸入走漏,Cr6+毒性效率的闭键靶器官为呼吸道。急性走漏于Cr6+的情形下,闪现呼吸短促、咳嗽和气喘;慢性暴闪现现隔阂穿孔和溃疡、支气管炎、肺功效下降、肺炎等其它呼吸道效应。人类磋商鲜明证据,Cr6+是一种人类致癌物,导致肺癌的危险扩张。

  汞正在自然界漫衍广大,可是浓度不高,闭键以元素汞、一价和二价无机盐和有机化合物的花样存正在。元素汞正在室温下是液态的,其毒性比无机或有机汞的毒性小。汞蒸汽压高,借使加热,汞蒸气剧毒。汞的无机离子正在水中融解度差异。凡是来说,二价汞盐可溶于水。汞离子可能解构酶从而出现高毒性。有机汞对人体壮健妨害最大。汞具有神经、肾脏和免疫毒性。对子宫内胎儿和子代早期的发育期格外危急。发育期内的任何急性或慢性汞走漏都恐怕出现不良壮健影响。汞是一种环球性的污染物,闭键通过水生食品链实行生物累积,对儿童变成急急的壮健妨害。理思情形下,儿童和成年人身体中都不该当存正在汞,由于它正在心理上没有便宜。注意是节减汞中毒的闭节。以是,各个邦度政府或邦际机闭均正在消费产物和境遇圭表中限度汞的含量。

  邻苯二甲酸酯正在人体和动物体内施展着相似雌性激素的效率,可骚扰内排泄编制,恐怕使须眉量和数目节减,运动本事低下,形式十分,急急的会导致睾丸癌,特别对正正在处于滋长发育期的儿童,此类物质的妨害更大,以是各都门出台了相应的规则对这类物质实行局限。

  众环芳烃对人体的闭键妨害部位是呼吸道和皮肤,常睹症状有日光性皮炎、痤疮型皮炎、毛囊炎及疣状物等。持久处于众环芳烃污染的境遇中,可惹起急性或慢性损害。已注明功课场合内高程度的众环芳烃吸入走漏会导致呼吸道影响和人体免疫编制按捺。有些众环芳烃影响实践动物肾脏和肝脏功效发育。众环芳烃的壮健影响与走漏频率、接续时代、众环芳烃的含量和走漏途径(吸入、经口摄入、皮肤接触)闭系,极少邦度和邦际机闭规矩了消费产物、食物和境遇介质的众环芳烃限值。

  按照欧盟化学物质消息编制(ESIS),短链氯化白腊属于恐怕致癌的物质,持久接触恐怕惹起皮肤干裂,可扩张鼠类肝、甲状腺、肾的腺瘤和癌的发病率,并对水生生物有剧毒,恐怕对水生境遇变成持久无益影响,是具有良久性、生物积聚性、有毒物质的一类化合物。

  MOCA闭键用作现浇型聚氨酯原料的扩链剂,被列入我邦《危急化学品目次(2015版)》。哺乳动物试验证据MOCA能扩张大鼠肺腺癌、肝腺瘤和肝癌、乳腺癌和乳腺纤维肿瘤等癌症效应程度,正在我邦致癌性分类中为1A类(欧盟为1B类)。

  因为室外体育场地受阳光照耀、气流的影响,合成原料面层原料有恐怕造成可吸入颗粒物,以是除通过皮肤接触走漏外,又有恐怕通过呼吸道妨害中小学生壮健。以是,有须要规矩可溶性重金属的含量限值。

  铅可行动聚氨酯原料的催化剂或者塑胶跑道面层的颜料存正在于合成原料面层中。生物体不需求铅,铅走漏对绝大大批的生物都有毒。儿童是铅中毒的易感动群,铅走漏急急损害儿童壮健,蕴涵大脑和神经编制毁伤、滋长发育迂缓、进修和行动题目、听力和讲话阻碍,导致儿童智商下降、留意力不会集、正在校浮现不佳。以是,要踊跃注意儿童铅中毒。铅的毒性效率没有阈值,即铅进入体内就有毒,以是,“零血铅”已成为临床限度儿童铅中毒的倾向。

  美邦消费品安静委员会(CPCS)消费者产物安静条例CFR 1303请求:儿童产物、玩具类、儿童照顾品油漆和外外涂层中铅含量限值为90 mg/kg。欧盟玩具安静指令Directive 2009/48/EC规矩玩具油漆和外外涂层的限值,干燥、易碎、粉状或弯曲的玩具原料中,不越过13.5 mg/kg;其他玩具中不越过90 mg/kg。

  跟着手艺提高,曾经闪现铅催化剂替换产物,体育场地外外颗粒颜料也有低铅和无铅产物。草拟组通过调研对比邦外里合成原料面层体育场地闭系圭表(睹外10),同时琢磨手艺经济可行性,将固体原料和制品中可溶性铅含量限值设定为50 mg/kg。

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  镉是一种生物蓄积性强、毒性良久、具有“三致”效率的重金属,摄入过量的镉对生物体的妨害极其急急,导致肾脏、肝脏、肺部、骨骼、生殖器官的毁伤,对免疫编制、血汗管编制等具有毒性效应,进而激发众种疾病。以是,各个邦度和邦际机闭正在百般消费产物圭表和境遇圭表中均制定了镉元素的含量或浓度限值。

  草拟组通过调研对比邦外里合成原料面层体育场地和儿童玩具闭系圭表(睹外11),并从中小学合成原料面层体育场地的运用性子上,秉持安静和科学的法则,选取GB/T 22517.6-2011中镉元素的限值10 mg/kg。

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  境遇中的铬闭键以Cr3+和Cr6+两种价态存正在。铬走漏恐怕来自自然源和工业源。铬的自然出处闭键是岩石风化出现的Cr3+,它是人体必要的微量元素。金属铬和Cr3+的毒性很小,对呼吸道有刺激效率。自然境遇中Cr3+可能氧化为Cr6+。Cr6+为强氧化剂,对皮肤、黏膜有刺激和腐化效率,已确以为致癌物,其毒性是Cr3+的100倍。人体可能将必然量的Cr6+解毒转化为Cr3+。对付急性(短期)和慢性(持久)吸入走漏,Cr6+毒性效率的闭键靶器官为呼吸道。急性走漏于Cr6+的情形下,闪现呼吸短促、咳嗽和气喘;慢性暴闪现现隔阂穿孔和溃疡、支气管炎、肺功效下降、肺炎等其它呼吸道效应。人类磋商鲜明证据,Cr6+是一种人类致癌物,导致肺癌的危险扩张。动物磋商曾经证据Cr6+通过吸入走漏惹起肺部肿瘤。以是,各个邦度政府或邦际机闭均正在消费产物和境遇圭表中限度铬或Cr6+的含量。

  草拟组通过调研对比邦外里合成原料面层体育场地和儿童玩具闭系圭表(睹外12),并从中小学合成原料面层体育场地的运用性子上,秉持安静和科学的法则,选取GB/T 22517.6-2011中铬元素的限值10 mg/kg。

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  汞正在自然界漫衍广大,可是浓度不高,闭键以元素汞、一价和二价无机盐和有机化合物的花样存正在。元素汞正在室温下是液态的,其毒性比无机或有机汞的毒性小。汞蒸汽压高,借使加热,汞蒸气剧毒。汞的无机离子正在水中融解度差异。凡是来说,二价汞盐可溶于水。汞离子可能解构酶从而出现高毒性。有机汞对人体壮健妨害最大。汞具有神经、肾脏和免疫毒性。对子宫内胎儿和子代早期的发育期格外危急。发育期内的任何急性或慢性汞走漏都恐怕出现不良壮健影响。汞是一种环球性的污染物,闭键通过水生食品链实行生物累积,对儿童变成急急的壮健妨害。理思情形下,儿童和成年人身体中都不该当存正在汞,由于它正在心理上没有便宜。注意是节减汞中毒的闭节。以是,各个邦度政府或邦际机闭均正在消费产物和境遇圭表中限度汞的含量。

  草拟组通过调研对比邦外里合成原料面层体育场地和儿童玩具闭系圭表(睹外13),并从中小学合成原料面层体育场地的运用性子上,秉持安静和科学的法则,选取GB/T 22517.6-2011中汞元素的限值2mg/kg。

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  邻苯二甲酸酯正在人体和动物体内施展着相似雌性激素的效率,可骚扰内排泄编制,恐怕使须眉量和数目节减,运动本事低下,形式十分,急急的会导致睾丸癌,特别对正正在处于滋长发育期的儿童,此类物质的妨害更大,以是各都门出台了相应的规则对这类物质实行局限(睹外14)。

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  合成原料面层中有恐怕插手该类物质行动增塑剂,应限度其含量。本圭表参考GB 22753《玩具外外涂层手艺要求》的限值并从苛限度,对6种邻苯二甲酸酯类增塑剂实行局限,个中DBP+BBP+DEHP总和≤1 g/kg,DNOP+DINP+DIDP的总和≤1 g/kg。

  3.2.1.2.2.1 要领编制参照材料 附录E中邻苯二甲酸酯类化合物的测试(气相色谱-质谱(GC-MS)法)制定进程中闭键参考了以下圭表和文献材料:

  ② GB/T 22048-2015《玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定》

  ③ GB/T 30646-2014 《涂料中邻苯二甲酸酯含量的测定气相色谱/质谱联用法》

  ④ GB/T 29786-2013 《电子电气产物中邻苯二甲酸酯的测定 气相色谱-质谱联用法》

  ⑤ GB/T 28599-2012 《化妆品中邻苯二甲酸酯类物质的测定》

  凭借3.2.1.2.2.1中的圭表,目前用于邻苯二甲酸酯类物质含量测定的要领闭键有气相色谱-质谱法、气相色谱法、高效液相色谱法、高效液相色谱-质谱法等。

  固然气相色谱法及高效液相色谱法均能对邻苯二甲酸酯实行检测,可是检测聪颖度较低,检出限较高,无法对痕量邻苯二甲酸酯类化合物实行检测。气相色谱-质谱法是目前测试实践室的向例仪器,因为运用质谱实行定性定量领会,其聪颖度高,要领检出限低,能通过抉择扫描离子的办法对布景骚扰实行驱除。以是本圭表选用气相色谱-质谱法。

  对付样品前管制,目前主流要领有两种——有机溶剂超声萃取法和索氏提取法。索氏提取法存正在提取时代长、操作繁复、易掺入杂质等欠缺,不易对批量样品实行管制,本圭表参照GB/T 29786-2013《电子电气产物中邻苯二甲酸酯的测定气相色谱-质谱联用法》顶用乙酸乙酯或其他适合溶剂超声的要领实行,为到达更好的萃取成效,抉择正在60 ℃水温下超声萃取60 min。

  配制蕴涵空缺溶液正在内的6个差异浓度的邻苯二甲酸酯类圭表溶液(DBP、BBP、DEHP、DNOP:0.1 mg/L~20 mg/L,DINP、DIDP:1 mg/L~50 mg/L)每个进样三次,用三次衡量的均匀峰面积与相应的浓度绘制圭表弧线。各邻苯二甲酸酯化合物对应的圭表弧线)检出限

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  采取最低浓度点溶液,按本要领实行10次测试。以3倍信噪比为检出限(LOD)。然后遵守测试要领请求的称样量m和定容体积v谋划出邻苯二甲酸酯检测要领的检出限,详细如外16所示。

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  取3个包括差异含量局限邻苯二甲酸酯的实质样品,按本要领实行领会,每个样品平行测定6次,划分谋划测试结果的相对圭表过失(RSD),测定结果如外17所示。

  由外17可睹,本要领测试合成原料面层中邻苯二甲酸酯含量的反复测试结果RSD均小于3%。

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  遵守圭表规矩的要领,称取系列样品,并划分插手定量的邻苯二甲酸酯圭表溶液,各测定3次,由均匀值谋划加标接纳率。详睹外18。

  由外18可睹,差异样品浓度、差异标液增加量下,本要领的接纳率正在85%~115%之间。

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  3.2.1.3 众环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbon,简称PAHs)

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  众环芳烃是指具有两个或两个以上苯环的碳氢化合物,蕴涵萘南宫28官方网站、蒽、菲、芘等 150余种化合物,有些众环芳烃还含有氮、硫和环戊烷。洪量的众环芳烃归类为致癌、诱变或生殖毒性物质。常睹的具有致癌效率的众环芳烃众为四到六环的稠环化合物。邦际癌磋商中央(IARC)(1976年)列出的94种对实践动物致癌的化合物,个中15种属于众环芳烃。因为苯并[a]芘是人类挖掘的第一个境遇化学致癌物,且致癌性很强,故常以苯并[a]芘行动众环芳烃的代外,它占十足致癌性众环芳烃1%-20%。其他众环芳烃的毒性以苯并[a]芘的毒性当量显示。美邦环保署对16种众环芳烃、欧盟REACH规则对橡胶成品中8种众环芳烃、欧盟对玩具橡胶中18种众环芳烃接纳规制设施。

  众环芳烃的人工出处蕴涵百般矿物燃料、木料、纸以及其他含碳氢化合物的纷歧律燃烧或正在还原状况下热解而造成的有毒污染物。众环芳烃常存正在于原油、木馏油、焦油、染料、塑料、橡胶、润滑油、防锈油、脱膜剂、汽油阻凝剂、电容电解液、矿物油、柏油等石化产物中。众环芳烃对人体的闭键妨害部位是呼吸道和皮肤,常睹症状有日光性皮炎、痤疮型皮炎、毛囊炎及疣状物等。持久处于众环芳烃污染的境遇中,可惹起急性或慢性损害。已注明功课场合内高程度的众环芳烃吸入走漏会导致呼吸道影响和人体免疫编制按捺。有些众环芳烃影响实践动物肾脏和肝脏功效发育。众环芳烃的壮健影响与走漏频率、接续时代、众环芳烃的含量和走漏途径(吸入、经口摄入、皮肤接触)闭系,极少邦度和邦际机闭规矩了消费产物、食物和境遇介质的众环芳烃限值。欧洲泥土众环芳烃污染水平分为4级,睹外19。我邦泥土污染景遇考查评议中,众环芳烃类的评议参考值是100μg/kg。

  橡胶或弹性体的坐褥进程中增加增塑剂油(填充油)或炭黑,使原料具有差异的力学和工艺机能,众环芳烃是填充油和炭黑的固有因素。消费者直接接触的橡胶或弹性橡胶物品(蕴涵儿童玩具)中可能检出100众种众环芳烃。鉴于儿童比成人对有毒无益化学物质越发敏锐,务必做出越发庄重的安静请求。德邦儿童癌症注册处的数据证据,从1980岁首到2006年德邦15岁以下的儿童癌症发病率扩张约17%。恶性肿瘤是儿童去世的最闭键情由之一。为了维持儿童身体壮健,急迫需求接纳设施为儿童下降一起出处的致癌、致畸、生殖毒性物质走漏。玩具是儿童众环芳烃走漏的要紧途径之一,皮肤接触走漏量和吸入走漏量恐怕远宏伟于经口摄入量。以是,德邦无间正在饱动欧盟REACH规则同意,越发庄重规矩儿童玩具中众环芳烃的限值。

  GB 19272-2011《室外健身器械的安静 通用请求》中5.2.6指出,外外易接触原料中16种众环芳烃总量应小于10 mg/kg。2013年欧盟REACH规则附录17第50条矫正案琢磨到儿童的易感性格外规矩,8种众环芳烃正在玩具中任何一种的含量均不得越过0.5 mg/kg。欧盟指令2009/48/EC和德邦GS认证针对玩具中18种众环芳烃规矩了越发庄重的限值(详睹外20)。韩邦圭表KS F 3888 - 2:2016《室外体育步骤-弹性填充原料》规矩,弹性外外体育场地上层18种众环芳烃和基层的8种众环芳烃总量划分不得越过10mg/kg。上层原料和基层原料中的苯并[a]芘含量均不得越过1mg/kg。

南宫28官方网站新邦标 塑胶跑道制品中六类无益物质都有谁?是怎样限量的?(图16)

  各个邦度和区域儿童玩具和运动步骤、体育场地面层中众环芳烃的含量限值详睹外16。

  经草拟组众次研讨,对付合成原料面层制品,提议采用欧盟指令2009/48/EC中对种别3中其他产物的PAH限值,规矩苯并[a]芘限值为≤1 mg/kg, 18种PAH总和≤50 mg/kg。琢磨到合成原料面层的外外层、人制草面层的填充颗粒更易与人体接触,以是进一步规矩合成原料面层外外5mm内以及人制草面层的填充颗粒中18种PAH总和≤20 mg/kg。

  附录F中众环芳烃含量的测试要领(气相色谱—质谱(GC-MS))制定进程中闭键参考了以下圭表:

  ③GB/T 29784.1-2013 电子电气产物中众环芳烃的测定 第1一面:高效液相色谱法

  ④GB/T 29784.2-2013 电子电器产物中众环芳烃的测定 第2一面:气相色谱-质谱法

  ⑤GB/T 29784.3-2013 电子电气产物中众环芳烃的测定 第3一面:液相色谱-质谱法

  ⑥GB/T 29784.4-2013 电子电气产物中众环芳烃的测定 第4一面:气相色谱法

  凭借3.2.1.3.2.1中的圭表,目前用于众环芳烃含量测定的要领闭键有气相色谱法、气相色谱-质谱法、高效液相色谱法、高效液相色谱-质谱法和核磁共振氢谱法。

  正在验证试验进程挖掘:a)固然气相色谱法及高效液相色谱法均能对众环芳烃实行检测,可是受到检测器的限度,其检测聪颖度较低,检出限较高,无法对痕量众环芳烃实行检测;

  b)高效液相色谱-质谱法固然检测聪颖度高,可是检测耗时相对较长,变相导致检测周期变长;

  c)核磁共振氢谱法需求运用核磁共振仪,该仪器本钱较高,普及率较低,且闭键用于对物质组织的领会,对付大规状貌品领会时调换样品未便。也使得检测要领的广博性受限;

  d)气相色谱-质谱法是目前测试实践室的向例仪器,因为运用质谱实行定性定量领会,以是其聪颖度高,要领检出限低,能通过抉择扫描离子的办法对布景骚扰实行驱除,且气相色谱要领检测耗时相对较短,适合对众批次样品实行检测。

  综上所述,本圭表选用气相色谱-质谱法(GC-MS)对合成原料体育场地面层制品及其原料中众环芳烃实行测定。

  a)GB/T 29614-2013以乙酸乙酯行动萃取溶剂,正在60℃水温下超声提取60 min,然后实行检测;b)GB/T 29784.2-2013则是运用甲苯正在60℃水温下超声提取60min,挽救蒸发甲苯后再插手正己烷融解,SPE净化,浓缩后用(正己烷+二氯甲烷)溶液实行定容、检测。

  为了验证对比这两种前管制要领对合成原料体育场地面层制品及原料中众环芳烃的萃取本事,采取阳性样品6份(个中制品3份,颗粒原料3份)。运用上述两种前管制要领划分实行管制并检测。所得结果如外21所示。

  从外21结果可睹,GB/T 29784.2-2013的管制要领,所得测试结果大一面偏低,这与其前管制次序较众,每一次序均出现耗费有必然联系。且该要领需运用甲苯实行萃取,对操作职员及境遇也会变成污染;而GB/T 29614-2013的前管制较简陋,因为次序较少所得测试结果广博高于另一要领,能满意检测需求。

南宫28官方网站新邦标 塑胶跑道制品中六类无益物质都有谁?是怎样限量的?(图17)

  采取最低浓度点溶液,按本要领实行10次各PAHs含量的测试,结果如外23所示,并以称样量为0.5g,萃取液为10mL谋划,按照下述谋划公式获得各众环芳烃含量的测试要领检出限,结果如外23所示。

  采取阳性样品三份(个中合成原料体育场地面层制品1份、原料颗粒2份),划分实行6次平行测定,谋划测定结果的相对圭表过失,结果如外24所示。

南宫28官方网站新邦标 塑胶跑道制品中六类无益物质都有谁?是怎样限量的?(图18)

  可睹,对阳性样品,无论制品依旧原料颗粒,其对PAHs及苯并[a]芘反复测试结果RSD正在3.0%~9.8%之间。

  采取阴性原料颗粒样品,插手差异含量的众环芳烃圭表溶液,制成差异众环芳烃含量的加标样品。测定样品中的众环芳烃含量,以下实践次序与实质样品测试类似,测定结果如外25所示。由外可睹,差异浓度下,要领接纳率正在85.0%~107.5%之间。

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  氯化白腊是白腊烃的氯化衍生物,是通用分子式为CnH2n+2-zClz的氯化烷烃化合物的统称,具有低挥发性、阻燃、电绝缘性优越、价廉等甜头,可用作阻燃剂和聚氯乙烯辅助增塑剂。广大用于坐褥电缆料、地板料、软管、人制革、橡胶等成品并可行动涂料、塑胶跑道、润滑油等的增加剂。聚氨酯类合成原料面层(除人制草坪)中的增塑剂和阻燃剂,寻常来说增加的是中长链氯化白腊,没有毒性,但个中恐怕含有少量有毒性的短链氯化白腊(Short Chain Chlorinated Paraffins,SCCPs, C10-C13的氯代烷烃)或者被人工掺入价值较低的短链氯化白腊。

南宫28官方网站新邦标 塑胶跑道制品中六类无益物质都有谁?是怎样限量的?(图21)

  按照欧盟化学物质消息编制(ESIS),短链氯化白腊属于恐怕致癌的物质,持久接触恐怕惹起皮肤干裂,可扩张鼠类肝、甲状腺、肾的腺瘤和癌的发病率,并对水生生物有剧毒,恐怕对水生境遇变成持久无益影响,是具有良久性、生物积聚性、有毒物质的一类化合物。德邦从1995年就劈头放弃坐褥SCCPs。2007年,连合邦境遇谋划署将SCCPs归类为良久性有机污染物,并将其列入斯德哥尔摩条约的候选物质清单。日本、加拿大等均将SCCPs列入优先限度化学品名单。欧盟公布法案EU 2015/2030,对规则(EC) No 850/2004附件1中相闭良久性有机污染物的闭系条例实行了修订,针对短链氯化白腊正在消费产物中的限度运用实行了更新:一直应许坐褥、投放商场和运用含有短链氯化白腊质地分数低于1%的物质或制剂。其它,矫正案还引入了一个针对消费产物的新请求,即产物含有的短链氯化白腊含量等于或者大于0.15%(质地分数),会被禁止。

  自2003年以后,我邦氯化白腊坐褥企业正在平均邦内供需上起着举足轻重的效率,其坐褥和运用影响着我邦全部石油化工行业。可是,因为原料、工艺等方面的情由,邦内氯化白腊产物是含有差异长度碳链氯化白腊的夹杂物,差异水平的都含有短链氯化白腊因素。目前,我邦境遇质地和闭系产物圭表中还没有短链氯化白腊的圭表限值,但短链氯化白腊被列入我邦《危急化学品目次(2015版)》,而且我邦自2001年签订《斯德哥尔摩条约》以后,无间努力于饱动良久性有机污染物履约作事的发展,对条约受控清单中物质的坐褥、运用实行庄重限度。以是,本圭表参照欧盟法案规矩(产物含有的短链氯化白腊含量等于或者大于0.15 %(质地分数),会被禁止),设定短链氯化白腊的限值为1.5 g/kg。

  ③SN/T 2570-2010 皮革中短链氯化白腊残留量检测要领气相色谱法;

  a) 采用气相色谱法(GC-FID)正在氢气氛围下通过氯化钯将短链氯化白腊催化为直链烷烃,从而按照直链烷烃的含量和催化恶果谋划出塑胶跑道产物萃取溶液中短链氯化白腊的含量。该要领实质实行进程中无法去除萃取液中直链烷烃的骚扰,且对差异氯化度的短链氯化白腊催化恶果差异;

  c) 用气相色谱-电子轰击质谱法(GC-EI-MS)测试进程中因为EI轰击能量过高,短链氯化白腊正在电离进程中爆发众种碎裂反映,出现洪量离子碎片,缺乏特性性难以辨别;

  d) 用气相色谱-电子捕捉负化学离子源质谱法(GC-ECNI-MS)测试进程中可能按照圭表品庄重限度保存时代和峰型的办法以节减和避免差异短链氯化白腊单体之间变成的彼此重叠和骚扰,可是因为离子源的电离道理所限,该要领对氯原子数小于5的低氯代短链氯化白腊单体没有呼应。因为实质产物中六氯和七氯是最闭键的氯原子代替花样,以是该要领对测试结果影响不大。

  因为样品萃取进程中恐怕会有其他物质与短链氯化白腊一同共萃取出来,恐怕会骚扰后续的定量领会,以是需求通过净化管制实行骚扰物的涣散或消释。现有圭表和文献报道中对样品萃取液的净化办法闭键有浓硫酸净化法和SPE柱净化法。为对比两种净化办法的净化成效,采取五组平行样的未净化萃取液、浓硫酸净化后萃取液和SPE柱净化后萃取液划分实行短链氯化白腊的含量领会,其结果如下外所示。

  (1)圭表弧线 mg/L的短链氯化白腊圭表溶液(均匀氯化度为51.5%、55.5%和63.0%的短链氯化白腊圭表溶液等比例夹杂),以浓度为横坐标,峰面积均匀值为纵坐标绘制圭表弧线)检出限

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  采取三个差异短链氯化白腊含量的样品,划分实行6次平行测定,按本要领测定个中短链氯化白腊的含量,谋划测定结果的相对圭表过失如外29所示。

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  采取三个差异含量样品划分插手差异含量的圭表溶液,以下实践次序与实质样品测试类似,测定结果如外30所示。

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  MOCA闭键用作现浇型聚氨酯原料的扩链剂,被列入我邦《危急化学品目次(2015版)》。哺乳动物试验证据MOCA能扩张大鼠肺腺癌、肝腺瘤和肝癌、乳腺癌和乳腺纤维肿瘤等癌症效应程度,正在我邦致癌性分类中为1A类(欧盟为1B类)。

  美邦毒物和疾病注册署(US ATSDR)把MOCA列入其2015危急物质优先名单,并给出MOCA的最小危险限值为3 μg/kg/d。美邦环保署(US EPA)给出MOCA对人体壮健的慢性毒性RfD为0.7 μg/kg/d。职业走漏方面,美邦政府工业卫生学家集会(ACGIH)提出8小时/天(40小时/周)的作事场合的MOCA的最大程度为0.11 mg/m3;美邦邦度职业安静与卫生磋商院(NIOSH)提出10小时/天MOCA的走漏限值为3 μg/m3。而我邦境遇质地和闭系产物圭表中没有MOCA的圭表限值。

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  聚氨酯产物中会残留未加入反映的MOCA。聚氨酯体育场地制品中未加入反映的MOCA残留量正在0~4%之间,详细含量闭键取决于聚拢反映的进程。有磋商证据,MOCA残留单体浓度大约正在100 ppm~4%。欧盟《化学品注册、评估、许可和限度》规则(REACH)将MOCA列入高度闭心物质清单(SVHC),请求MOCA的含量值大于1.0g/kg时,企业务必实行传达和消息传达。

  凭借3.2.1.5.2.1中的圭表和文献材料,目前用于MOCA含量测定的要领闭键有气相色谱法、气相色谱质谱法和高效液相色谱法。正在验证试验进程中挖掘:采用气相色谱法(GC-ECD)测试MOCA含量进程中,圭表溶液直接进样不出峰,需求用衍生化试剂N-甲基双三氟乙酰胺( MBTFA)衍生后实行定量领会。可是甲醇、丙酮、甲苯等差异溶剂编制下的衍天生效对比显示,差异溶剂编制衍天生效分歧很大,甲苯编制成效最理思,可是甲苯毒性较大,且MBTFA试剂价值高贵。比拟较而言,气相色谱质谱法和高效液相色谱法对MOCA均具有较高的抉择性。以是,本圭表选用气相色谱质谱法和高效液相色谱法对合成原料体育场地面层中的MOCA含量实行测试。

  由图1可睹,差异超声萃取时代对塑胶跑道样品中MOCA含量的测试结果简直无影响,解释采用本圭表附录I中所述的萃取办法正在10 min摆布对样品中MOCA因素的萃取相比拟较一律,以是将萃取时代确定为10 min。

  (1)圭表弧线 mg/L的4,4\-二氨基-3,3\-二氯二苯甲烷(MOCA)圭表溶液,插手100μL内标(50mg/L的蒽-d10溶液),以浓度为横坐标,倾向物与内标峰面积比值的均匀值为纵坐标绘制圭表弧线),其线)检出限

  采取最低浓度点溶液,按本要领实行6次测试。以3倍信噪比为检出限(LOD)。然后遵守测试要领请求的称样量m和定容体积v谋划出气相色谱质谱法检测MOCA含量的要领检出限。

  琢磨到差异实践室之间评议结果的分歧性,以及本标确实定的MOCA限量值(1.0 g/kg)的检测需求,本要领确定的参考检出限为0.01 g/kg。

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  采取三个差异MOCA含量的样品,划分实行6次平行测定,按本要领测定个中MOCA的含量,谋划测定结果的相对圭表过失如外33所示。

  可睹,本要领测试合成原料面层中MOCA含量的反复测试结果RSD正在1%~5%之间。

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  可睹,差异样品含量、差异标液增加量下,本要领的接纳率正在95%~104%之间。

  (1)圭表弧线 mg/L、50 mg/L的4,4\-二氨基-3,3\-二氯二苯甲烷(MOCA)圭表溶液,以浓度为横坐标峰面积为纵坐标绘制圭表弧线),其线)检出限

  可睹,差异样品浓度、差异标液增加量下,本要领的接纳率正在91%~105%之间。

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  气相色谱质谱法和高效液相色谱法测试合成原料体育场地面层中MOCA含量均具有较好的要领缜密度和确实度。琢磨到气相色谱质谱法可通过定量离子办法驱除骚扰,本圭表选用气相色谱质谱法行动仲裁法。

  异氰酸酯类化合物是聚氨酯类塑胶场面施工中的要紧原料,施工时异氰酸酯组份与众元醇组份爆发聚拢反映天生大分子固体原料。

  甲苯二异氰酸酯(TDI)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)是常用的两种清香族异氰酸酯化合物,以其为原料制备的聚氨酯原料力学机能优越;六亚甲基二异氰酸酯(HDI)反映活性较低,以其为原料制备的聚氨酯原料力学机能劣于清香族异氰酸酯类聚氨酯,但耐黄变机能优秀,以是正在聚氨酯跑道中凡是用于面层原料的罩光涂层,因价值高贵,运用量较小。MDI、TDI和HDI都被列入《危急化学品目次(2015版)》,属于1类皮肤和呼吸道致敏物。逛离异氰酸酯类化合物的闭键妨害一是挥发正在氛围中的蒸气对人体呼吸道的刺激妨害,二是异氰酸酯液体接触到身体皮肤和黏膜所出现的刺激损害。TDI的饱和蒸气压为2.8Pa(20℃)和3.3Pa(25℃),HDI的饱和蒸气压为1.5Pa(20℃),这两种异氰酸酯化合物常温下饱和蒸气压较大。二苯基甲烷二异氰酸酯的两种异构体4,4’-MDI和2,4-MDI 25℃时的饱和蒸气压均约为0.001 Pa。目前,合成原料体育场地面层运用的MDI为4,4’-MDI,或4,4’-MDI与2,4-MDI的夹杂物(夹杂质地比大约为50:50)。以是,当产物中残剩二异氰酸酯类物质时,存正在污染氛围和吸入妨害的潜正在危险。

  检测数据显示,合成原料体育场地面层中极少检出逛离异氰酸酯。但出于对学生壮健的保护,本圭表对制品中的逛离异氰酸酯含量实行了如下局限:

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  扩张了对逛离MDI的限量请求。欧盟(EC)No1907/2006法案REACH Annex XVII 《坐褥、出售和运用某些危急化学物质、配成品和物品的限度》(更新于2017.2.10)中第56条:迎面向群众出售的产物中逛离MDI含量≥1g/kg时,产物包装中务必包括适合委员会指令请求的防护手套(热熔胶除外),并明晰见知危险:1)已对MDI 过敏的人运用该产物时恐怕加剧过敏反映。2)患有哮喘,湿疹,或有皮肤题目的人应避免接触该产物。3)该产物正在氛围通畅差的要求下运用,应有适合气体过滤器。本圭表参照此请求并从苛,局限合成原料体育场地面层中逛离MDI含量≤1.0 g/kg。

  铺装前应供应所需运用的原料清单及依据GB/T 16483编写的安静手艺仿单,应确保所运用的原料以及铺装后的合成原料体育场地正在平常及预期运用要求下不会对人体壮健和生态境遇出现妨害。